有机废气处理催化剂(如用于催化氧化VOCs的贵金属或金属氧化物催化剂)的中毒失活主要由以下元素及其机理引起:
1. 硫(S)
来源:SO₂、H₂S、含硫有机物(如硫醇)。
机理:
化学吸附:硫与活性组分(如Pt、Pd)反应生成金属硫化物(如PtS),覆盖活性位点。
孔道堵塞:硫酸盐(如CaSO₄)沉积在催化剂表面或孔隙中,阻碍反应物扩散。
氧化还原干扰:硫物种改变催化剂的氧化能力,抑制有机物氧化反应。
2. 磷(P)
来源:含磷阻燃剂、农药废气。
机理:
酸性位点中毒:磷与催化剂表面的酸性位点(如V₂O₅的Lewis酸位)结合,抑制反应物吸附。
磷酸盐沉积:生成难熔的磷酸盐(如AlPO₄),堵塞孔道并降低比表面积。
3. 卤素(Cl、F)
来源:含氯/氟有机物(如氯苯、氟利昂)、HCl、HF。
机理:
活性组分流失:Cl与贵金属(如Pt)反应生成挥发性氯化物(PtCl₄),导致活性组分流失。
载体破坏:Cl⁻或F⁻腐蚀载体(如TiO₂),引起结构坍塌或相变(如锐钛矿→金红石)。
酸性位点中和:卤素吸附在催化剂表面,削弱其对有机物的吸附能力。
4. 重金属(Pb、Hg、As、Zn等)
来源:燃料添加剂、工业废气、电池制造。
机理:
物理覆盖:重金属颗粒(如PbO、As₂O₃)沉积在催化剂表面,直接覆盖活性位点。
合金化:某些金属(如Pb)与贵金属形成低活性合金(如Pt-Pb),改变电子结构。
孔道堵塞:金属氧化物(如ZnO)堵塞催化剂微孔,阻碍传质。
5. 硅(Si)
来源:硅氧烷(化妆品、密封胶)、粉尘中的SiO₂。
机理:
玻璃化沉积:高温下SiO₂形成玻璃态物质,覆盖催化剂表面并堵塞孔道。
活性位点屏蔽:硅化合物包裹活性组分,阻止反应物接触。
6. 碱金属(Na、K)
来源:生物质燃烧灰分、工业废气。
机理:
酸性位点中和:Na⁺/K⁺占据催化剂酸性位点(如V₂O₅的活性位),削弱氧化能力。
低熔点盐生成:与活性组分反应生成钒酸盐(如NaVO₃),降低热稳定性。
中毒类型与可逆性
可逆中毒:硫、氯等可通过高温氧化或酸洗再生(如通过SO₂氧化为SO₃并脱附)。
不可逆中毒:重金属沉积、硅玻璃化或载体结构破坏需更换催化剂。
催化剂类型差异
贵金属催化剂(Pt/Pd):对硫、卤素敏感,易发生化学中毒。
金属氧化物催化剂(V₂O₅-WO₃/TiO₂):易受碱金属和磷影响,酸性位点易被中和。
预防与缓解措施
废气预处理(如脱硫、除尘、去除卤素)。
开发抗中毒催化剂(如添加CeO₂增强抗硫性)。
定期再生(高温煅烧、化学清洗)。
通过理解这些元素的中毒机制,可优化催化剂设计并延长其使用寿命。
